木质素的化学结构
——是天然高分子领域中最难的课题之一。
▍ 一个多世纪以来,科学家利用各种手段和方法,对木质素的化学结构,进行了艰苦卓绝的研究,但至今仍未得出全部细节。
▍研究木质素结构的困难,主要表现在以下两个方面:
一、木质素是单体间以C-C键和醚键随机聚合的,极其复杂的网状高分子,没有严格的固定结构。
酸水解,虽然可以使醚键断裂,但木质素有羟基的结构部分很多,这些活性基团,在酸性条件下成为活性中心,而易于反应,可发生自身的缩合反应,使木质素的结构变得更为复杂,而难以获得有用的结构信息:木质素结构单元间的C-C键连接,使酶解的方法,难以获得有用的结构信息。
因此,对木质素结构研究,不得不利用苯丙烷单体聚合为模型化合物(分子片段),再对模型化合物拼接成大分子模型的方法,进行简化研究。而大量工作后得到的模型却不适用于所有木质素,因此研究过程十分困难。
二、木质素本身结构中,含有活性基团,在分离、提取时很容易造成结构的变化。
至今也没能成功地,从植物组织中分离出保持原有结构的木质素。此外,木质素是植物体内产生纤维素和半纤维素之后才产生的,分离更为困难。
因此,作为结构异常复杂的无定形高分子,木质素尚不能用结构通式来描述,只能从元素组成、官能团、各单元间结合形式等方面来予以表述。
木质素是由苯基-丙烷类单体,通过烷基-烷基、烷基-芳基、芳基-烷基等化学键,连接起来的芳香族天然高分子物质。
根据甲氧基的数量和位置不同,可以将单体分为对羟基苯基型(H)、愈创木基型(G)和紫丁香基型(S)(如下图)。
图:木质素的三种基本单元
天然木质素并不是上述单体简单连接而成的,而是由三种醇单体(对香豆醇、松柏醇、芥子醇)经过无规则的偶合或加成反应形成的。
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